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삼산화 텅스텐

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1. 개요

삼산화 텅스텐(WO3)은 텅스텐과 산소의 화합물로, 1841년 로버트 옥슬랜드에 의해 처음 제조되었다. 온도에 따라 다양한 결정 구조를 가지며, 순수한 상태에서는 전기 절연체이지만 산소 결핍 시 전기 전도성을 나타낸다. 삼산화 텅스텐은 텅스텐 광석에서 텅스텐을 회수하는 과정에서 중간 생성물로 얻어지며, 파라텅스텐산 암모늄을 소성하거나 텅스텐산을 분해하여 제조할 수도 있다. 텅스텐산염의 합성을 위한 출발 물질로 사용되며, X선 형광체, 가스 센서, 세라믹 유약, 스마트 윈도우, 광촉매, 표면 증강 라만 분광법 기질 등 다양한 분야에 활용된다. 최근에는 수소 감지 재료 개발에도 이용되고 있다.

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삼산화 텅스텐 - [화학 물질]에 관한 문서
일반 정보
삼산화 텅스텐 샘플
삼산화 텅스텐(VI)의 샘플
IUPAC 이름삼산화 텅스텐
다른 이름텅스텐 무수물
텅스텐(VI) 산화물
텅스텐 산화물
식별 정보
CAS 등록번호1314-35-8
UNII940E10M08M
RTECSYO7760000
PubChem CID14811
InChI1S/3O.W
SMILESO=[W](=O)=O
속성
화학식WO3
몰 질량231.84 g/mol
외형카나리아 노란색 분말
밀도7.16 g/cm3
용해도불용성
다른 용매에 대한 용해도HF에 약간 용해됨
녹는점1473 °C
끓는점1700 °C (추정치)
자기 감수율−15.8·10−6 cm3/mol
구조
배위팔면체 (WVI)
삼각 평면 (O2–)
결정 구조단사정계, mP32
공간군P121/n1, No. 14
위험성
외부 MSDS외부 MSDS
주요 위험자극성 물질
인화점불연성
관련 화합물
다른 음이온삼황화 텅스텐
다른 양이온삼산화 크로뮴
삼산화 몰리브데넘
다른 작용기삼산화 텅스텐(III)
삼산화 텅스텐(IV)
다른 작용기 (레이블)텅스텐 산화물

2. 역사

1841년, 화학자 로버트 옥슬랜드(Robert Oxland)는 삼산화 텅스텐과 텅스텐산 나트륨을 제조하는 최초의 절차를 제시했다.[14] 그는 곧 이 작업에 대한 특허를 받았으며, 체계적인 텅스텐 화학의 창시자로 여겨진다.[14]

3. 구조 및 특성

산화 텅스텐의 결정 구조는 온도에 따라 달라진다. 740℃ 이상에서는 정방정계, 330~740℃에서는 사방정계, 17~330℃에서는 단사정계, -50~17℃에서는 삼사정계, -50℃ 이하에서는 다시 단사정계이다.[15] WO3의 가장 일반적인 구조는 공간군 P21/n인 단사정계이다.[14][20]

순수한 삼산화 텅스텐은 전기 절연체이다. 그러나, W20O58과 같이 산소가 부족하면 어두운 파란색에서 보라색을 띠며 전기를 전도한다. 이러한 산소 결핍 화합물은 삼산화 텅스텐과 이산화 텅스텐을 진공 상태에서 1000℃에서 결합하여 제조할 수 있다.

나트륨이 도핑된 산소 결핍 WO3 결정은 초전도체가 될 가능성이 제기되었다. 만약 이것이 사실로 확인된다면, 구리를 포함하지 않고, 상압에서 액체 질소의 끓는점보다 높은 임계 온도(Tc = 80–90 K)를 갖는 최초의 초전도 물질이 될 것이다.[2][3]

3. 1. 결정 구조

산화 텅스텐의 결정 구조는 온도에 따라 달라진다. 740 °C 이상에서는 정방정계, 330~740 °C에서는 사방정계, 17~330 °C에서는 단사정계, -50~17 °C에서는 삼사정계, -50 °C 이하에서는 다시 단사정계이다.[15] WO3의 가장 일반적인 구조는 공간군 P21/n인 단사정계이다.[14][20]

3. 2. 전기적 특성

순수한 삼산화 텅스텐은 전기 절연체이다.[3][17] 그러나, = 과 같이 산소가 부족하면 어두운 파란색에서 보라색을 띠며 전기를 전도한다.[3][17] 이러한 산소 결핍 화합물은 삼산화 텅스텐과 이산화물( )를 진공 상태에서 1000 °C에서 결합하여 제조할 수 있다.[3][17]

나트륨이 도핑된 산소 결핍 WO3 결정은 초전도체가 될 가능성이 제기되었다.[2][3] 만약 이것이 사실로 확인된다면, 구리를 포함하지 않고, 상압에서 액체 질소의 끓는점보다 높은 임계 온도(Tc = 80–90 K)를 갖는 최초의 초전도 물질이 될 것이다.[2][3]

4. 제조

4. 1. 산업적 제조

삼산화 텅스텐은 텅스텐 광석에서 텅스텐을 회수하는 과정에서 중간 생성물로 얻어진다.[13] 텅스텐 광석은 용해성 텅스텐산염을 생성하기 위해 알칼리와 반응시킬 수 있다. CaWO4, 즉 회중석염산과 반응시켜 텅스텐산을 생성하게 한 다음, 이 텅스텐산을 고온에서 분해하여 WO3을 얻을 수 있다.[13]

:CaWO4 + 2 HCl → CaCl2 + H2WO4

:H2WO4 + 열 → H2O + WO3

산화 조건에서 파라텅스텐산 암모늄(APT)을 소성하여 합성할 수도 있다.[20]

:(NH4)10[H2W12O42] · 4H2O → 12WO3 + 10NH3 + 10H2O

4. 2. 실험실적 제조

파라텅스텐산 암모늄(APT)을 산화 조건에서 소성하여 삼산화 텅스텐(WO3)을 합성할 수 있다.[14][20]

:(NH4)10[H2W12O42]•4H2O → 12 WO3 + 10 NH3 + 10 H2O

CaWO4 또는 회중석을 염산과 반응시킨 후, 생성된 텅스텐산을 고온에서 과 반응시켜 WO3로 분해하는 방법도 있다.[19]

:CaWO4 + 2HCl → CaCl2 + H2WO4

:H2WO4 + heat → H2O + WO3

5. 반응

삼산화 텅스텐은 탄소 또는 수소 기체로 환원되어 순수한 텅스텐 금속을 생성할 수 있다.

:2 WO3 + 3 C → 2 W + 3 CO2 (고온)

:WO3 + 3 H2 → W + 3 H2O (550–850 °C)

6. 용도

삼산화 텅스텐은 텅스텐산염의 합성을 위한 출발 물질이다. 텅스텐산 바륨(BaWO4)은 X-선 스크린 형광체로 사용된다.[17] 텅스텐산 리튬(Li2WO4) 및 텅스텐산 세슘(Cs2WO4)과 같은 알칼리 금속 텅스텐산염은 광물을 분리하는 데 사용할 수 있는 밀도가 높은 용액을 제공한다.[17]

그 외의 응용 분야는 다음과 같다.



삼산화 텅스텐은 X선 스크린의 형광면이나 건물의 불연 가공에 사용되는 텅스텐산염 제조에 사용된다.[21] 또한, 도자기나 안료에도 사용된다.[19]

최근에는 삼산화 텅스텐이 전기변색 창문 및 스마트 윈도우의 제조에 사용되고 있다. 이러한 창문은 빛의 투과성을 전하의 인가에 의해 전환할 수 있다.[22]

수소 에너지 수요가 높아짐에 따라, 삼산화 텅스텐(WO3)층에 백금(Pt) 또는 팔라듐(Pd)의 촉매 층을 겹친 수소 감지 재료 개발도 진행되고 있다. WO3에 수소 이온과 전자가 도달하면 결정 구조가 변화하여 청색으로 착색되는 것처럼 보이는 가스 크로믹 현상이 발생한다. 이 현상을 이용하여 투과광 강도를 모니터링하여 1%의 수소를 1초 이내의 응답 속도로 감지할 수 있다.[23] 이 반응은 가역적이며 반복적인 감지도 가능하다.[24] 또한, 착색 상태의 WO3는 전기 전도성을 나타내므로 저항값을 측정하여 100ppm에서 4%까지의 대기 중 수소 가스 정량도 가능하다.[24]

6. 1. 텅스텐산염

텅스텐산 바륨(BaWO4)은 X-선 스크린 형광체로 사용된다.[17] 텅스텐산 리튬(Li2WO4) 및 텅스텐산 세슘(Cs2WO4)과 같은 알칼리 금속 텅스텐산염은 광물을 분리하는 데 사용할 수 있는 밀도가 높은 용액을 제공한다.[17]

6. 2. 기타 응용 분야

삼산화 텅스텐은 텅스텐산염 합성에 사용된다.[17] 텅스텐산 바륨()은 X-선 스크린 형광체로 사용되며, 텅스텐산 리튬() 및 텅스텐산 세슘()과 같은 알칼리 금속 텅스텐산염은 광물 분리에 사용되는 밀도 높은 용액을 제공한다.[17]

그 외의 응용 분야는 다음과 같다.

삼산화 텅스텐은 X선 스크린의 형광면이나 건물의 불연 가공에 사용되는 텅스텐산염 제조에 사용된다.[21] 또한, 도자기나 안료에도 사용된다.[19]

최근에는 삼산화 텅스텐이 전기변색 창문 및 스마트 윈도우의 제조에 사용되고 있다. 이러한 창문은 빛의 투과성을 전하의 인가에 의해 전환할 수 있다.[22]

수소 에너지 수요가 높아짐에 따라, 삼산화 텅스텐(WO3)층에 백금(Pt) 또는 팔라듐(Pd)의 촉매 층을 겹친 수소 감지 재료 개발도 진행되고 있다. WO3에 수소 이온과 전자가 도달하면 결정 구조가 변화하여 청색으로 착색되는 것처럼 보이는 가스 크로믹 현상이 발생한다. 이 현상을 이용하여 투과광 강도를 모니터링하여 1%의 수소를 1초 이내의 응답 속도로 감지할 수 있다.[23] 이 반응은 가역적이며 반복적인 감지도 가능하다.[24] 또한, 착색 상태의 WO3는 전기 전도성을 나타내므로 저항값을 측정하여 100ppm에서 4%까지의 대기 중 수소 가스 정량도 가능하다.[24]

7. 한국에서의 연구 개발 동향

7. 1. 주요 연구 분야

7. 2. 연구 기관 및 기업

참조

[1] 논문 All-Solid-Thin Film Electrochromic Devices Consisting of Layers ITO / NiO / ZrO2 / WO3 / ITO https://essuir.sumdu[...] 2013
[2] 논문 Possible nucleation of a 2D superconducting phase on WO single crystals surface doped with Na 1999
[3] 논문 Signatures of Filamentary Superconductivity up to 94 K in Tungsten Oxide WO2.90 2020
[4] 논문 Modelling the response of a tungsten oxide semiconductor as a gas sensor for the measurement of ozone 2002
[5] 논문 Cs-Modified WO3 Photocatalyst Showing Efficient Solar Energy Conversion for O2 Production and Fe (III) Ion Reduction under Visible Light 2010
[6] 논문 The photocatalytic activity of TiO2/WO3/noble metal (Au or Pt) nanoarchitectures obtained by selective photodeposition 2013
[7] 논문 Synthesis of Shape-Tailored WO3 Micro-/Nanocrystals and the Photocatalytic Activity of WO3/TiO2 Composites 2016
[8] 논문 Preparation of TiO2/WO3 composite photocatalysts by the adjustment of the semiconductors' surface charge 2016
[9] journal Tuning Defects in Oxides at Room Temperature by Lithium Reduction 2018
[10] journal Utilizing Chemical Raman Enhancement: A Route for Metal Oxide Support Based Biodetection 2011
[11] journal Improved Surface-Enhanced Raman Spectroscopy Sensitivity on Metallic Tungsten Oxide by the Synergistic Effect of Surface Plasmon Resonance Coupling and Charge Transfer https://www.nature.c[...] 2018
[12] journal Electrical tuning of the SERS enhancement by precise defect density control http://www.unilim.fr[...] 2019
[13] book Handbook of Inorganic Chemical Compounds https://books.google[...] McGraw-Hill 2009-06-06
[14] book Tungsten: Properties, Chemistry, Technology of the Element, Alloys, and Chemical Compounds Kluwer Academic
[15] 논문 The O-W (oxygen-tungsten) system 1898
[16] 간행물 Tungsten trioxide Merck 2006
[17] 간행물 Tungsten Chemicals and their Applications https://www.itia.inf[...] International Tungsten Industry Association 2011
[18] journal Effects of surface porosity on tungsten trioxide(WO3) films' electrochromic performance
[19] book Handbook of Inorganic Chemicals McGraw-Hill 2003
[20] book Tungsten: Properties, Chemistry, Technology of the Element, Alloys, and Chemical Compounds Kluwer Academic 1999
[21] 간행물 Tungsten trioxide 2006
[22] 논문 2000
[23] 웹사이트 ガスクロミック現象を応用した水素検知器の開発 https://www.taka.qst[...] 2006
[24] PDF 光学的-電気的検知水素ガスセンサ https://shingi.jst.g[...] JST新技術発表会(東京理科大学基礎工学部材料工学科・西尾圭史) 2013



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